附录D,标准的附录 一 彩色显影剂总量的测定 169成色剂法。洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来 国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗水中的显影剂检测.本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂，当废水中同时存在多种彩色显影剂时.用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量 1,原理.电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化,其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时、立即偶合形成染料，不同结构的显影剂。TSS、CD。2。CD、3。与169成色剂偶合成染料时,其最大吸收的光谱波长均在550nm处 并在0.10mg。L范围内符合比耳定律,以TSS为例.反应如下，2,仪器及设备、721型或类似型号分光光度计及1cm比色槽，50ml、100ml及1000ml的容量瓶、3.试剂 1。0，5 成色剂。称取0，5g169成色剂置于有100ml蒸馏水的烧杯中,在搅拌下 加入1.2粒氢氧化钠、使其完全溶解，2,混合氧化剂溶液,将CuSO4、5H2O0.5g，Na2CO35 0g、NaNO25，0g以及NH4Cl5.0g依次溶解于100ml蒸馏水中，3 标准溶液 精确称取照相级的彩色显影剂。生产中使用最多的一种.100mg,溶解于少量蒸馏水中。其已溶入100mgNa2SO3作保护剂,移入1L容量瓶中，并加蒸馏水至刻度 此标准溶液相当0，1mg。ml、必须在使用前配制.4 步骤。1、标准曲线的制作、在6个50ml容量瓶中,分别加入以下不同量的显影剂标准液、以上6个容量瓶中皆加入1ml成色剂溶液、并用蒸馏水加至刻度，分别加入1ml混合氧化剂溶液.摇匀。在5min内在分光光度计550nm处测定其不同试样生成染料的光密度,以编号0为零。绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线 横坐标为2 4 6.8 10mg、L。2。水样的测定,取2份水样,一般为20ml。分别置于两个50ml的容量瓶中,一个为测定水样，另一个为空白试验,在前者测定水样中加1ml成色剂溶液。然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度,其他步骤同标准曲线的制作，以空白液为零、测出水样的光密度。在标准曲线中查出相应的浓度,5。计算.从标准曲线中查出的浓度 废水中彩色显影剂的总量。mg.L,式中、a.为废水取样的ml数 6,注意事项。1、生成的品红染料在8min之内光密度是稳定的。故宜在染料生成后5min之内测定，2,本方法不包括黑白显影剂。二,显影剂及其氧化物总量的测定方法 电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液 将排放的显影剂部分或全部氧化、因此废水中一种情况是存在显影剂及其氧化物 另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂.本方法测出的结果在第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量，在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量 1 原理、通常使用的显影剂，大都具有对苯二酚 对氨基酚.对苯二胺类的结构.经氧化水解后都能得到对苯二醌 利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物 再用碘量法进行碘一淀粉比色法测定 以米吐尔为例 醌是较强的氧化剂 在酸性溶液中，碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚,所释出的当量碘、可用淀粉发生蓝色进行比色测定 2、仪器和设备,721或类似型号分光光度计及2cm比色槽、恒温水浴锅。50ml容量瓶,2ml、5ml及10ml刻度吸管.3、试剂 1,0 1N溴酸钾 溴化钾溶液，称取2、8g溴酸钾和4.0g溴化钾。用蒸馏水稀释至1L、2,1,1磷酸。磷酸加一倍蒸馏水 3、饱和氯化钠溶液、称取40g氯化钠,溶于100ml蒸馏水中。4,20，溴化钾溶液、称取20g溴化钾。溶于100ml蒸馏水中，5.5,苯酚溶液，取苯酚5ml,溶于100ml蒸馏水中,6、5。碘化钾溶液。称取5g碘化钾。溶于100ml蒸馏水中,用时配制，放暗处 7，0 2、淀粉溶液.称1g可溶性淀粉.加少量水搅匀,注入沸腾的500ml水中，继续煮沸5min、夏季可加水杨酸0。2g，8,配制标准液，准确称取对苯二酚 分子量为110,11g。0、276g 如果是照相级米吐尔,分子量为344，40g 可称取0.861g，照相级TSS，分子量为262、33g.可称取0，656g、或根据所使用药品的分子量及纯度另行计算、溶于25ml的6N HCl中，移入250ml容量瓶中、用蒸馏水加至刻度 此溶液浓度为0 0100M 4。步骤 1。标准曲线的制作.a.取标准液25ml。加蒸馏水稀释至1000ml。此液浓度为0.00025M。即每毫升含对苯二酚0。25μmol,甲液 b,取甲液25ml用蒸馏水稀释至250ml 此溶液浓度为0，000025M.即每毫升含对苯二酚0。025μmol。乙液、c，取6个50ml容量瓶，分别加入标准稀释液 乙液，0,0,1,0，2.0、3、0.4。0.5μmol对苯二酚,即4、0，8，0，12.0,16.0,20。0ml乙液,加入适量蒸馏水、使各溶量瓶中大约为20ml溶液.d。用刻度吸管加入1、1磷酸2ml。e。用吸管取饱和氯化钠溶液5ml,f.用吸管取0,1N溴酸钾，溴化钾溶液2ml.尽可能不要沾在瓶壁上。用极少量的水冲洗瓶壁并摇匀，溶液应是氯溴的浅黄色。放入35.恒温水浴锅内，放置15min、g.吸取20、溴化钾溶液2ml，沿瓶壁周围加入容量瓶中、摇匀后放在35、水溶中5，10min,h。用滴管快速加入5,苯酚溶液1ml。立即摇匀 使溴的颜色退去、如慢慢加入则易生成白色沉淀.无法比色 i，降温、放自来水中降温3min，j。用吸管加入新配制的5，碘化钾溶液2ml 冲洗瓶壁、放入暗柜5min。k.吸取0.2,淀粉指示剂10ml。加入容量瓶中。用蒸馏水加至刻度，加盖摇匀后，放暗柜中20min l,将发色试液分别放入2cm比色槽中、在分光光度计570nm处,以试剂空白为零，分别测出5个溶液的光密度 并绘制出标准曲线。横坐标为0、1，0 2。0。3.0。4,0。5μmol、50ml，2，水样的测定,取水样适量.约1 10ml 放入50ml容量瓶中,并加蒸馏水至20ml左右.于另一个50ml容量瓶中加20ml蒸馏水作试剂空白,以下按步骤，瑢进行。测出水样的光密度 在曲线上查出50ml中所含微克分子数、3.需排除干扰的水样测定,当水样中含有六价铬离子而影响测定时.可用NaNO2将Cr、6还原成Cr,3,用过量的尿素,去除多余的NaNO2对本实验的干扰.即可达到消除铬干扰的目的。准确取适量的水样 约1,10ml,放入50ml容量瓶中,加入蒸馏水至20ml左右，加入1。1磷酸2ml、再加入3滴10,NaNO2,充分振荡，放入35，恒温水溶中15min。再加入20、尿素2ml、充分振荡。放入35 水溶中10min 以下操作按步骤,瑢进行、测出光密度.在曲线上查出50ml中所含微克分子数。5.计算,水样中显影剂及氧化物总量C、以对苯二酚计、按下式计算，6,注意事项.1、本试验步骤多,时间长 因此要求操作仔细认真,2,所用玻璃器皿必须用清洁液洗净。3，水浴温度要准确在35,1，每个步骤反应时间要准确控制 4.加入溴酸钾、溴化钾后、必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁 否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成碘。使光密度增加、5，在无铬离子的废水中，水样可不必处理 直接进行测定，6。水样如太浓 则预先稀释再进行测定。三,元素磷的测定，磷钼蓝比色法,本方法的原理 元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物，灵敏度比钒钼磷酸比色法高 并且易于富集。富集后能提高元素磷含量小于0，1mg,L时检测的可靠性。并减少干扰,水样中含砷化物，硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的100倍,200倍和300倍时.对本方法无明显干扰，仪器和试剂,仪器.分光光度计。3cm比色皿。比色管，50ml,分液漏斗，60 125、250ml。磨口锥形瓶。250ml，试剂。以下试剂均为分析纯。苯，高氯酸、溴酸钾。溴化钾 甘油 氯化亚锡 钼酸铵.磷酸二氢钾,醋酸丁酯。硫酸,硝酸,无水乙醇。酚酞指示剂.溶液的配制.磷酸二氢钾标准溶液.准确称取0.4394g干燥过的磷酸二氢钾.溶于少量水中。移入1000ml容量瓶中。定容,此溶液PO4。3，P含量为0,1mg,ml，取10ml上述溶液于1000ml容量瓶中。定容.得到PO4，3。P含量为1μg、ml的磷酸二氢钾标准溶液,溴酸钾.溴化钾溶液 溶解10g溴酸钾和8g溴化钾于400ml水中,2.5，钼酸铵溶液 称取2，5g钼酸铵,加1.1硫酸溶液70ml、待钼酸铵溶解后再加入30ml水 2。5。氯化亚锡甘油溶液,溶解2,5g氯化亚锡于100ml甘油中，可在水浴中加热 促进溶解，5,钼酸铵溶液.溶解12 5g钼酸铵于150ml水中。溶解后将此液缓慢地倒入100ml1。5的硝酸溶液中 1,氯化亚锡溶液.溶解1g氯化亚锡于15ml盐酸中。加入85ml水及1，5g抗坏血酸.可保存4。5天。1 1硫酸溶液.1 5硝酸溶液.20。氢氧化钠溶液，测定步骤,一,废水中元素磷含量大于0、05mg,L时,采取水相直接比色.按下列规定操作，水样预处理，A,萃取 移取10 100ml水样于盛有25ml苯的125ml或250ml的分液漏斗中，振荡5min后静置分层、将水相移入另一盛有15ml苯的分液漏斗中.振荡2min后静置,弃去水相,将苯相并入第一支分液漏斗中,加入15min水,振荡1min后静置，弃去水相、苯相重复操作水洗6次。B，氧化 在苯相中加入10.15ml溴酸钾,溴化钾溶液，2ml1。1硫酸溶液振荡5min，静置2min后加入2ml高氯酸,再振荡5min、移入250ml锥形瓶内。在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯酸和除溴.勿使样品溅出或蒸干、至白烟减少时 取下冷却 加入少量水及1滴酚酞指示剂。用20，氢氧化钠溶液中和至呈粉红色.加1滴1 1硫酸溶液至粉红色消失.移入容量瓶中、用蒸馏水稀释至刻度.据元素磷的含量确定稀释体积,比色、移取适量上述的稀释液于50ml比色管中，加2ml2,5 钼酸铵溶液及6滴2、5。氯化亚锡甘油溶液、加水稀释至刻度，混匀、于20。30.放置20。30min.倾入3cm比色皿中。在分光光度计690nm波长处,以试剂空白为零,测光密度.直接比色工作曲线的绘制。A 移取适量的磷酸二氢钾标准溶液，使PO4。3.P的含量分别为0。1.3、5、7、17μg于50ml比色管中、测光密度.B。以PO4、3 P含量为横坐标、光密度为纵坐标。绘制直接比色工作曲线。二。废水中元素磷含量小于0,05mg.L时.采用有机相萃取比色。按下列规定操作。水样预处理，萃取比色，移取适量的氧化稀释液于60ml分液漏斗已含有3ml的1，5硝酸溶液中。加入7ml15、钼酸铵溶液和10ml醋酸丁酯。振荡1min,弃去水相。向有机相加2ml1.氯化亚锡溶液。摇匀，再加入1ml无水乙醇、轻轻转动分液漏斗。使水珠下降 放尽水相,将有机相倾入3cm比色皿中,在分光光度计630成720nm波长处.以试剂空白为零测光密度,有机相萃取比色工作曲线的绘制 A，移取适量的磷酸二氢钾标准溶液,使PO4 3.P含量分别为1，2、3.4。5μg于60ml分液漏斗中,加入少量的水 以下按上节萃取比色步骤进行 B,以PO4.3、P含量为横坐标,光密度为纵坐标 绘制有机相萃取比色工作曲线,计算 用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得1L废水中元素磷的mg数。式中,G，从工作曲线查得元素磷量、μg.V1 取废水水样体积,ml，V2,废水水样氧化后稀释体积.ml，V3,比色时取稀释液的体积。ml.精确度.平行测定两个结果的差数、不应超过较小结果的10 取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量,测定结果取两位有效数字，样品保存 采样后调节水样pH值为6 7.可于塑料瓶或玻璃瓶贮存48h。