附录H,规范性附录.4、4,二氨基3,3、二氯二苯甲烷 MOCA 含量的测试H,1。概述.本附录规定了用气相色谱，质潜法和高效液相色谱法测定合成材料面层中MOCA含量的方法 其中气相色谱、质谱法为仲裁法 H，2 方法一。气相色谱、质谱法,仲裁法。H、2，1，原理,用适当的溶剂萃取试样,萃取液经过滤后加入蒽、d10作为内标物、取适量样液用气相色谱。质谱联用仪进行分析 用内标法计算试样溶液中MOCA的含量 本方法详细给出了内标法定量的测试步骤.实验室也可以经方法确认后采用外标法进行定量分析 H。2，2 材料和试剂H、2,2.1.萃取溶剂。丙酮或其他合适的溶剂 分析纯、H。2,2.2。内标溶液，用萃取溶剂.H，2，2,1,将蒽。d10。CAS编号，1719。06。8 配制成浓度约为50mg,L的内标溶液 H,2、2。3，MOCA,CAS编号.101.14，4 标准样品、纯度、99.或已知纯度。H、2。2 4。标准工作溶液，用萃取溶剂.H 2。2,1 将MOCA.H 2，2.3 配制成5mg L.10mg.L,25mg，L.50mg。L的标准工作溶液。注.标准工作溶液现配现用、根据需要可配制成其他合适的浓度,H,2.2,5、混合标准溶液、移取1mL标准溶液.H，2 2.4 加入100μL内标物溶液，H 2、2，2。配制成混合标准溶液.H 2、3、仪器设备H，2.3 1、气相色谱，质谱联用仪。H。2.3。2.超声波发生器.H 2，3，3，电子天平.精确度0。1mg。H，2。4 分析步骤H，2.4,1 样品制备.称取0、5g样品、精确至0、1mg,放入螺口刻度试管 带密封盖。加入10mL萃取溶剂.H 2。2.1。并密封试管 置于超声波发生器、H，2.3 2。中。超声萃取60min 萃取完成后 取出刻度试管冷却至室温并混合均匀,此试样溶液可依据其实际情况直接进样.或者用萃取溶剂，H 2,2，1，稀释后进行分析.移取1mL上述待测液至色谱配样瓶中、加入100μL内标溶液,H 2、2、2、混匀后进行气相色谱.质谱分析.注1 高浓度样品可进行两次萃取测试,注2、如果试样溶液中有颗粒物质，取一部分试液经0，45μm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析.H,2 4。2，内标标准曲线的绘制.对混合标准溶液,H.2,2。5。进行气相色谱。质谱分析,以待测物的质量浓度为横坐标.MOCA和对应内标物峰面积的比值为纵坐标作图,可得一条通过原点的直线。即内标标准曲线、H,2.4、3 气相色谱。质谱分析条件。由于测试结果取决于所使用的仪器.因此不可能给出仪器分析的普适参数，可参考的仪器条件如下。a 色谱柱、基本柱,聚二甲基硅氧烷毛细管柱 30m。0.32mm，1.0μm，b.进样口温度.250.c.柱温、程序升温，35 保持4min.然后以8、min升至300、保持10min，d.质谱接口温度。270.e。离子源温度,230 f,质量扫描范围、35amu.350amu，g、进样方式，不分流进样、h。载气.氦气，纯度.99。999,流量为1.0mL、min，i,进样量.1.0μL。j.离子化方式、EI，k 离子化电压.70eV.l、溶剂延迟,3.0min、H,2、4、4。定性定量分析.分别取1μL标准工作溶液、H,2,2、4。与试样溶液按H、2，4。3条件进行气相色谱,质谱分析，通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性，必要时.选用另外一种或多种方法对异构体进行确认,移取1mL稀释后的试样溶液.加入100μL内标溶液,H,2,2、2 混匀后待测。然后分别取1μL混合标准溶液。H，2.2、5。与待测溶液按H.2、4、3条件进行气相色谱 质谱分析。选用选择离子方式进行定量 定量分析可参考表H，1中的定量离子、表H,1 MOCA与内标物的定性参考离子和定量选择离子H，2,4、5，空白试验，除不加试样外。均按照上述分析步骤进行.H，2.5。结果计算 按式、H，1，计算待测液中MOCA的浓度.式中,c,待测液中MOCA的浓度 单位为毫克每升 mg。L，A，待测液中MOCA的峰面积，L.MOCA内标标准曲线的斜率、As 待测液中MOCA内标物的峰面积、按式。H、2.计算试样中MOCA的含量,式中 ω 试样中MOCA的含量、单位为克每千克.g,kg，c。待测液中MOCA的浓度，单位为毫克每升,mg.L c0 空白试样中MOCA的浓度.单位为毫克每升。mg、L，V。待测液的体积，单位为毫升,ml f，待测液的稀释因子 m 试样的质量.单位为克,g、注,待测液中MOCA的含量也可用外标法计算.H，2.6，检出限.本方法MOCA的参考检出含量为0,01g,kg,H、2、7、精密度，同一实验室相同条件下、在短时间内对同一被测对象、两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15，H 3.方法二，高效液相色谱法H，3、1，原理 用适当溶剂萃取试样.经超声水浴萃取后静置冷却至室温，取适量试样溶液过微孔滤膜 用高效液相色谱仪进行分析.外标法计算试样溶液中MOCA的含量、H.3 2,材料和试剂H,3.2，1。甲醇、色谱纯,H.3。2，2 水，GB。T,6682、2008推荐使用的二级水.H 3，2,3,萃取溶剂,丙酮或其他合适的溶剂。色谱纯,H.3 2、4、MOCA CAS编号,101，14 4，标准样品.纯度,99.或已知纯度.H,3,2，5,MOCA储备液，准确称取MOCA标准物质。H。3,2.4，50mg,精确到0、1mg 于100mL容量瓶中 用甲醇,H,3.2.1 溶释并稀释到刻度、摇匀,即得到浓度为500μg,mL.MOCA标准储备液.H 3。2，6、MOCA系列标准工作溶液，准确量取适当体积的MOCA储备液.H 3,2，5,于10mL容量瓶中，用萃取溶剂、H,3,2.3、稀释并定容至刻度 得到浓度为1μg,mL,2μg.mL.5μg mL 10μg。mL，20μg、mL和50μg mL MOCA系列标准溶液,H、3，2,7.有机相微孔滤膜、孔径0,22μm。H 3.3.仪器与设备H 3，3 1。高效液相色谱仪、配有UV，Vis检测器。H,3，3,2。超声波发生器 H,3 3 3 电子天平,精确度0。1,mg。H.3、3 4,高速离心机、转速不小于10000r.min，H。3。4,分析步骤H，3 4，1，样品制备,称取约0,5g样品.精确至0.1mg。置于50mL带密封盖的玻璃瓶中 准确加入10。0mL甲醇、丙酮，1 1、体积比 混合溶液，超声萃取60min,得到试样溶液.将试样溶液静置冷却至室温、如有必要可将试样溶液以10000r,min的转速离心10min 取离心后的上层清液过0、22μm微孔滤膜。H 3。2，7 后.滤液作为待测液,此试样溶液可依据其实际情况直接进样,或者用萃取溶剂,H、3，2.3，稀释后进行分析，H.3 4 2。高效液相色谱条件，由于测试结果取决于所使用的仪器,因此不可能给出仪器分析的普适参数。可参考的仪器条件如下,a 色谱柱。C18反相柱,250mm。4、6mm。i。d.5μm，或相当者,b，流动相。甲醇。水溶液.70 30.体积比、c 流速,1 0mL,min d,柱温。30，e.进样体积 20μL。f.检测波长，254nm.H 3.4,3,定性定量分析 参照测试条件，待仪器稳定后.对制备的样品溶液进行测定 本方法采用色谱峰的保留时间和光谱图进行定性分析 如果检出的色谱峰的保留时间与光谱图和标准品一致、则可判断样品中有MOCA内存在，采用外标法进行定量分析。根据H，3。2。6配制的MOCA系列标准工作溶液。将该系列标准工作溶夜和待测液在相同条件下进样分析,以标准溶液的浓度为横坐标,MOCA峰面积为纵坐标做图，得到标准曲线回归方程.将样品中检测出的MOCA的峰面积代入标准曲线，即可得样品溶液中MOCA的质量浓度,将其代入式。H 3 即可计算出样品中MOCA的含量。H、3 4。4，空白试验,除不加试样外,均按上述分析步骤进行 H，3，5.结果计算,按式.H 3,计算样品中MOCA的含量。式中,ω,试样中MOCA的含量。单位为克每千克、g、kg、c,待测液中MOCA的浓度。单位为毫克每升，mg、L。c0。空白试样中MOCA的浓度 单位为毫克每升,mg L。V,待测液的体积,单位为毫升.mL.f、待测液的稀释因子、m.试样的质量.单位为克。g。H 3、6.检出限,本方法MOCA的参考检出限为0，001g,kg。H，3，7 精密度,同一实验室相同条件下,在短时间内对同一被测对象。两次独立测定结果的绝对差值不应大于其算术平均值的15.